實(shí)施例1

一種環(huán)保型表面活性劑組合物，按重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：陽(yáng)離子表面活性劑58份、乳化劑42份（蓖麻油聚氧乙烯醚EL-40）、N,N-二羥乙基甘氨酸2份、溶劑（水）23份；

所述陽(yáng)離子表面活性劑的制備方法如下：

（1）將維生素E、碳酸鉀、碘化鉀加入至無水N,N-二甲基甲酰胺，然后在室溫下滴加2-溴乙基丙烯酸酯，其中，維生素E、碳酸鉀、碘化鉀、2-溴乙基丙烯酸酯的摩爾比為1：2.2：0.3：1.6；所述維生素E和無水N,N-二甲基甲酰胺的用量比為10mmol：55mL，攪拌均勻后升溫至55℃反應(yīng)2.5h；隨后將混合物冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)層，依次用5%氫氧化鈉水溶液和水洗滌、無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后即得中間體1；HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C34H56O4,529.42;found,529.48.

（2）將N-芐基D-葡糖胺、中間體1和三乙胺加入至甲苯中，所述中間體1、N-芐基D-葡糖胺和三乙胺的摩爾比為5：7：6.5；中間體1和甲苯的用量比為5mmol：55mL，于室溫下反應(yīng)14h；濃縮反應(yīng)液后經(jīng)硅膠柱層析（石油醚/乙酸乙酯=5:1）純化，即得中間體2；1H NMR(400 MHz,DMSO-d6):7.30-7.22(m,5H),4.50-4.38(m,8H),3.95(s,1H),3.62-3.41(m,8H),2.85-2.75(m,4H),2.62-2.41(m,4H),2.08(s,9H),2.01-1.81(m,2H),1.62-1.57(m,3H),1.42-1.40(m,5H),1.26-1.20(m,16H),0.90(t,12H)；HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C47H77NO9,800.56;found,800.56.

（3）將中間體2置于二氯甲烷中，加入碘甲烷，其中，中間體2、碘甲烷的摩爾比為1：3.5；所述中間體2和二氯甲烷的用量比為5mmol：55mL，于常溫下反應(yīng)28h；濃縮反應(yīng)液后經(jīng)蒸餾純化，即得陽(yáng)離子表面活性劑；1H NMR(400 MHz,DMSO-d6):7.25-7.17(m,5H),4.50-4.38(m,10H),4.14-4.12(m,1H),3.95(s,1H),3.63-3.50(m,6H),3.43-3.41(m,2H),3.35(s,3H),3.25-3.23(m,1H),2.85-2.69(m,4H),2.08(s,9H),2.01-1.81(m,2H),1.62-1.57(m,3H),1.42-1.40(m,5H),1.26-1.20(m,16H),0.90(t,12H)；HRMS-ESI(m/z):[M]calcd for C48H80NO9,814.58;found,814.58.

本實(shí)施例還提供環(huán)保型表面活性劑組合物的制備過程為：將陽(yáng)離子表面活性劑、乳化劑、N,N-二羥乙基甘氨酸、溶劑混合均勻即可。

實(shí)施例2

一種環(huán)保型表面活性劑組合物，按重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：陽(yáng)離子表面活性劑55份、乳化劑40份（蓖麻油聚氧乙烯醚EL-40）、N,N-二羥乙基甘氨酸1份、溶劑20份（乙醇）；

所述陽(yáng)離子表面活性劑的制備方法如下：

（1）將維生素E、碳酸鉀、碘化鉀加入至無水N,N-二甲基甲酰胺，然后在室溫下滴加2-溴乙基丙烯酸酯，其中，維生素E、碳酸鉀、碘化鉀、2-溴乙基丙烯酸酯的摩爾比為1：2：0.2：1.5；所述維生素E和無水N,N-二甲基甲酰胺的用量比為10mmol：50mL，攪拌均勻后升溫至50℃反應(yīng)3h；隨后將混合物冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)層，依次用5%氫氧化鈉水溶液和水洗滌、無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后即得中間體1；HRMS-ESI的表征結(jié)果同實(shí)施例1；

（2）將N-芐基D-葡糖胺、中間體1和三乙胺加入至甲苯中，所述中間體1、N-芐基D-葡糖胺和三乙胺的摩爾比為5：5：5.5；中間體1和甲苯的用量比為5mmol：50mL，于室溫下反應(yīng)12h；濃縮反應(yīng)液后經(jīng)硅膠柱層析（石油醚/乙酸乙酯=5:1）純化，即得中間體2；1

H NMR和HRMS-ESI的表征結(jié)果同實(shí)施例1；

（3）將中間體2置于二氯甲烷中，加入碘甲烷，其中，中間體2、碘甲烷的摩爾比為1：3；所述中間體2和二氯甲烷的用量比為5mmol：50mL，于常溫下反應(yīng)24h；濃縮反應(yīng)液后經(jīng)蒸餾純化，即得陽(yáng)離子表面活性劑；1

H NMR和HRMS-ESI表征結(jié)果同實(shí)施例1。

本實(shí)施例還提供環(huán)保型表面活性劑組合物的制備過程為：將陽(yáng)離子表面活性劑、乳化劑、N,N-二羥乙基甘氨酸、溶劑混合均勻即可。

實(shí)施例3

一種環(huán)保型表面活性劑組合物，按重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：陽(yáng)離子表面活性劑60份、乳化劑45份（蓖麻油聚氧乙烯醚EL-40）、N,N-二羥乙基甘氨酸3份、溶劑25份（水）；

所述陽(yáng)離子表面活性劑的制備方法如下：

（1）將維生素E、碳酸鉀、碘化鉀加入至無水N,N-二甲基甲酰胺，然后在室溫下滴加2-溴乙基丙烯酸酯，其中，維生素E、碳酸鉀、碘化鉀、2-溴乙基丙烯酸酯的摩爾比為1：2.5：0.5：1.8；所述維生素E和無水N,N-二甲基甲酰胺的用量比為10mmol：60mL，攪拌均勻后升溫至60℃反應(yīng)2h；隨后將混合物冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)層，依次用5%氫氧化鈉水溶液和水洗滌、無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后即得中間體1；HRMS-ESI的表征結(jié)果同實(shí)施例1；

（2）將N-芐基D-葡糖胺、中間體1和三乙胺加入至甲苯中，所述中間體1、N-芐基D-葡糖胺和三乙胺的摩爾比為5：8：8；中間體1和甲苯的用量比為5mmol：60mL，于室溫下反應(yīng)16h；濃縮反應(yīng)液后經(jīng)硅膠柱層析（石油醚/乙酸乙酯=5:1）純化，即得中間體2；1

H NMR和HRMS-ESI的表征結(jié)果同實(shí)施例1；

（3）將中間體2置于二氯甲烷中，加入碘甲烷，其中，中間體2、碘甲烷的摩爾比為1：4；所述中間體2和二氯甲烷的用量比為5mmol：60mL，于常溫下反應(yīng)36h；濃縮反應(yīng)液后經(jīng)蒸餾純化，即得陽(yáng)離子表面活性劑；1

H NMR和HRMS-ESI表征結(jié)果同實(shí)施例1。

本實(shí)施例還提供環(huán)保型表面活性劑組合物的制備過程為：將陽(yáng)離子表面活性劑、乳化劑、N,N-二羥乙基甘氨酸、溶劑混合均勻即可。

對(duì)比例1

對(duì)比例1和實(shí)施例1的區(qū)別在于：將陽(yáng)離子表面活性劑替換為維生素E，其它和實(shí)施例1保持一致。

對(duì)比例2

對(duì)比例2和實(shí)施例1的區(qū)別在于：省去N,N-二羥乙基甘氨酸，其它和實(shí)施例1保持一致。

試驗(yàn)例1

1、抗鹽性測(cè)試：配制高鹽模擬鹽水：礦化度32000mg/L，Ca2+、+Mg2+為1500mg/L；收集上述實(shí)施例1-3以及對(duì)比例1-2中制得的表面活性劑組合物，采用高鹽模擬鹽水將其配置成質(zhì)量濃度為0.3%的表面活性劑組合物溶液，根據(jù)《SYT 5755-2016壓裂酸化用助排劑性能評(píng)價(jià)方法》中的方法測(cè)量溶液與原油（黏度為12mPa·s，溫度為45℃）之間的界面張力，測(cè)量溫度為25℃。

2、熱穩(wěn)定性測(cè)試：收集上述實(shí)施例1-3以及對(duì)比例1-2中制得的表面活性劑組合物，采用高鹽模擬鹽水（礦化度32000mg/L，Ca2+

+Mg2+

為1500mg/L）將其配制成質(zhì)量濃度為0.3%的水溶液，在80℃條件下放置20天后取出根據(jù)《SYT 5755-2016壓裂酸化用助排劑性能評(píng)價(jià)方法》中的方法檢測(cè)其界面張力，以界面張力評(píng)價(jià)樣品的熱穩(wěn)定性。

上述測(cè)試結(jié)果記錄在表1中。

由表1的測(cè)試結(jié)果可知，本發(fā)明實(shí)施例1-3所得表面活性劑組合物具有良好的界面張力，并且熱穩(wěn)定性和抗鹽性良好。相較于實(shí)施例1，對(duì)比例1將陽(yáng)離子表面活性劑替換為維生素E，對(duì)比例2省去N,N-二羥乙基甘氨酸，二者的界面張力均下降。說明本發(fā)明所得陽(yáng)離子表面活性劑在提升表面活性劑的熱穩(wěn)定性和抗鹽性方面具有重要作用，并且能夠和N,N-二羥乙基甘氨酸二者協(xié)同作用，穩(wěn)定陽(yáng)離子表面活性劑的正電荷形態(tài)，促進(jìn)油-水乳化，并降低界面張力。

試驗(yàn)例2收集實(shí)施例1-3和對(duì)比例1-2所得表面活性劑組合物，分別采用礦化度32000mg/L，Ca2+、+Mg2+為1500mg/L的鹽水制成濃度為0.3wt%的表面活性劑組合物溶液；采用SY/T 6424-2014復(fù)合驅(qū)油體系性能測(cè)試方法模擬驅(qū)油效果測(cè)試。

實(shí)驗(yàn)步驟為：①采用礦化度32000mg/L，Ca2+、+Mg2+為1500mg/L的注入水將巖心(長(zhǎng)度為30厘米，直徑為2.5厘米，滲透率為1.5μm2

)飽和，測(cè)量飽和水量，計(jì)算巖心孔隙體積（PV）；②恒溫箱加熱至60℃，老化巖心24 h；③將巖心以原油（溫度45℃時(shí)黏度為12mPa·s）進(jìn)行飽和，并計(jì)算飽和油量及含油飽和度，然后將巖心靜置在地層溫度（60℃）環(huán)境中；④注入水進(jìn)行恒速水驅(qū)，水驅(qū)至含水98%；計(jì)算水驅(qū)采收率；⑤水驅(qū)結(jié)束后，轉(zhuǎn)注0.5PV（巖心孔隙體積）的實(shí)施例1-3和對(duì)比例1和2所得表面活性劑組合物溶液，然后水驅(qū)至含水99%，計(jì)算注入表面活性劑組合物水驅(qū)后提高原油采收率。

由表2的測(cè)試結(jié)果可知，本發(fā)明采用實(shí)施例1-3的表面活性劑組合物進(jìn)行水驅(qū)后提高采收率均為23%以上，明顯高于對(duì)比例1和2。這一結(jié)果說明本發(fā)明表面活性劑組合物中的陽(yáng)離子表面活性劑和N,N-二羥乙基甘氨酸能夠共同作用，提高原油的采收率。